赛季欧冠联赛小组赛的抽签仪式在雅典拉开帷幕，经过一番抽签之后，巴黎、曼联以及莱比锡所在的H组堪称死亡之组。同时，拜仁与马竞同分在A组，巴萨与尤文同分在G组，这样一来，梅西与C罗可以在小组赛中直接对话。除此之外，英超两强曼城与切尔西以及德甲劲旅多特蒙德抽到了上上签。

具体抽签情况如下：

A组：拜仁、马竞、萨尔茨堡红牛、莫斯科火车头

B组：皇马、顿涅茨克矿工、国际米兰、门兴

C组：波尔图、曼城、奥林匹亚科斯、马赛

D组：利物浦、阿贾克斯、亚特兰大、中日德兰

E组：塞维利亚、切尔西、克拉斯诺达尔、雷恩

F组：泽尼特、多特蒙德、拉齐奥、布鲁日

G组：尤文图斯、巴塞罗那、基辅迪纳摩、费伦茨瓦罗斯

H组：巴黎圣日耳曼、曼联、莱比锡、伊斯坦布尔

抽签开始前，欧足联主席切费林总结了之前结束的那个特殊的赛季。拿到2020年欧足联主席奖的德罗巴担任此次抽签嘉宾，与德罗巴一起担任嘉宾的是他的前队友马卢达。

按照规则，在欧足联积分系数中排名前4联赛的4支球队直接进入到小组赛阶段，而上赛季欧联杯冠军也直接进入到小组赛阶段。根据抽签规则，欧冠和欧联杯卫冕冠军以及欧足联排名前六联赛的冠军球队被分在一档，由于拜仁同时获得欧冠冠军和德甲冠军，则德甲冠军的第1档位置顺延给葡超（欧足联积分悉数位居第七）冠军波尔图。八个种子球队分别是拜仁（欧冠冠军）、塞维利亚（欧联杯冠军）、皇马（西甲冠军）、尤文（意甲冠军）、巴黎圣日耳曼（法甲冠军）、利物浦（英超冠军）、圣彼得堡泽尼特（俄超冠军）、波尔图（葡超冠军）。

其余24支球队根据过去五个赛季欧战积分高低，分为第二档次、第三档次和第四档次，每个档次有8支球队，在遵照同足协国旗下球队不提前相遇和俄罗斯球队不会与乌克兰球队相遇的规则下，然后每个档次抽出一支球队，组成一组，共计8组。每个小组的球队进行主客场对决，积分最高的两支球队，获得出线权，排名第三的球队进入欧联杯32强，垫底球队出局。

具体分档情况如下：